甲胺的合成方法有哪些?
- 發布時間:2022-09-20
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甲胺是一種有機化合物,化學式CH3NH2,它是氨中的一個氫被甲基取代后所形成的衍生物。甲胺是最簡單的伯胺。市售品一般是其甲醇、乙醇、四氫呋喃或水溶液,或作為無水氣體在金屬槽中加壓儲存。工業品常將無水氣體加壓后通過拖車運輸。它有刺激的腥味。甲胺被用作合成很多其他化合物的原料,每年大約能生產上億公斤。關于甲胺的合成方法,主要有以下幾種:
1、工業上甲胺用甲醇和氨在高溫下通不定期裝有活性氧化鋁催化劑的轉化器來合成,但甲基化反應并不停止在一甲胺階段,因此所得到的是一甲胺、二甲胺和三甲胺的混合物。控制甲醇和氨的比例,使氨過量,并加水和循環三甲胺有利于生成一甲胺和二甲胺,當氨的用量為甲醇的2.5倍,反應溫度為425℃,反應壓力2.45MPa時,可獲得一甲胺10-12%,二甲胺8-9%,三甲胺11-13%的混合胺。由于在常壓下三甲胺與氨及其他甲胺形成共沸物,所以反應產物采用加壓精餾和萃取精餾相結合的分離方法。以生產1t混合甲胺計算,需消耗甲醇1500kg、液氨500kg。據有關文獻報道,改變甲醇和氨的配比是得到所希望產品的有效方法,甲醇和氨的比例為1:1.5時是生成三甲胺的最佳條件,而甲醇和氨的比例為1:4時是生成一甲胺的最佳條件。
精制方法:常含有二甲胺、三甲胺、甲醇、氨等雜質,精制時,首先將甲胺水溶液萃取蒸餾以除去三甲胺,其次進行分餾除去二甲胺。也可以將甲胺鹽酸鹽用干燥的氯仿萃取30小時以上,以除去高級胺,再用乙醇進行重結晶(m.p. 225~226℃)精制。或先將甲胺與甲醛生成的縮合物進行分餾,餾出物于丁醇中用鹽酸分解。所得的鹽酸鹽再用乙醇重結晶。如此所得的精制甲胺鹽酸鹽用過量的氫氧化鉀或氫氧化鈉分解,得到氣態的甲胺通過固體氫氧化鉀脫水后,用氧化銀除去微量的氨。再用干冰乙醚冷卻液化,芴酮鈉干燥可得純凈的甲胺。其他的精制方法有將甲胺鹽酸鹽用丁醇、無水乙醇或甲醇與氯仿的混合物進行重結晶后,用氯仿洗滌以除去微量的二甲胺鹽酸鹽,然后置真空干燥器中干燥。
2、水溶液。將40%甲胺水溶液用蒸餾水配成30%甲胺溶液。
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